TIÊU CHUẨN QUỐC\r\nGIA

TCVN\r\n3854 : 2009

ISO\r\n4140 :\r\n1979

FEROCROM VÀ FEROSILICCROM - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CROM -\r\nPHƯƠNG PHÁP ĐIỆN THẾ

Ferrochromium\r\nand ferrosilicochromium\r\n- Determination of chromium content - Potentiometric method

Lời nói đầu

TCVN 3854 : 2009 thay thế TCVN 3854 :\r\n1983.

TCVN 3854 : 2009 hoàn toàn tương đương với ISO 4140\r\n: 1979.

TCVN 3854 : 2009 do Ban kỹ thuật tiêu\r\nchuẩn quốc gia TCVN/TC 132 Fero biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường\r\nChất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố.

FEROCROM VÀ\r\nFEROSILICCROM - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CROM - PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN THẾ

Ferrochromium\r\nand ferrosilicochromium\r\n- Determination of chromium content - Potentiometric method

1. Phạm vi áp dụng

Tiêu chuẩn này quy định phương pháp điện\r\nthế để xác định hàm lượng crom của ferocrom và ferosiliccrom.

Phương pháp này áp dụng cho tất cả các\r\nloại hợp kim fero nói trên.

2. Tài liệu viện dẫn

Các tài liệu viện dẫn sau rất cần thiết\r\ncho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố\r\nthì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm\r\ncông bố thì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu\r\ncó).

ISO 3713, Feroalloys - Sampling and\r\npreparation of samples - General rules (Hợp kim fero - Lấy mẫu và chuẩn bị mẫu\r\nthử - Quy tắc\r\nchung).

3. Nguyên lý

Nấu chảy một phần mẫu thử với natri\r\nperoxit, hòa tan phần nóng chảy vào nước và axit hóa dung dịch nước với axit\r\nsunfuric, một cách khác, đối với một số hợp kim fero, hòa tan một phần mẫu thử\r\ntrực tiếp bằng axit. Oxy hóa crom bằng amoni pesunfat với sự có mặt ion bạc làm\r\nchất xúc tác. Xác định tổng lượng crom và vanadi bằng phương pháp chuẩn độ điện\r\nthế yếu với amoni sắt (II) sunfat. Oxy hóa lại vanadi bằng kali pemanganat;\r\nphân hủy lượng dư pemanganat bằng nitrit, và phân hủy lượng dư nitrit bằng ure.

Xác định vanadi bằng chuẩn độ điện thế\r\nvới amoni sắt (II) sunfat, hàm lượng crom bằng hiệu số hai lần xác định.

Các phản ứng sau:

Cr₂O + 6 Fe²⁺\r\n+\r\n14\r\nH⁺ ® 2 Cr³⁺ + 6 Fe³⁺ + 7 H₂O

VO +\r\nFe²⁺ + 2 H⁺ ® VO²⁺ + Fe³⁺ + H₂O

5VO²⁺ + MnO + H₂O ® 5VO + Mn²⁺ + 2H⁺

5 NO + 2 MnO + 6H⁺ ® 5NO + 2Mn²⁺ + 3 H₂O

4. Thuốc thử

Trong quá trình phân tích chỉ sử dụng\r\ncác thuốc thử loại phân tích đã được công nhận và chỉ sử dụng nước cất hoặc nước\r\ncó độ tinh khiết tương đương.

4.1. Natri peoxit

4.2. Natri cacbonat

4.3. Amoni pesunfat [(NH₄)₂S₂O₈].

4.4. Ure

4.5. Axit photphoric, r = 1,7 g/ml.

4.6. Axit nitric, r = 1,42 g/ml.

4.7. Axit flohidric, r = 1,14 g/ml.

4.8. Axit sunfuric, dung dịch 50 %\r\n(theo thể tích).

Thêm một cách cẩn thận 500 ml axit sunfuric (r = 1,84 g/ml) vào 400\r\nml nước rồi trộn đều, làm nguội, pha loãng đến 1000 ml và trộn đều.

4.9. Axit clohidric, dung dịch 40 %\r\n(theo thể tích).

Thêm 400 ml axit clohidric (r = 1,19 g/ml) vào 600\r\nml nước và trộn đều.

4.10. Dung dịch bạc nitrat

Hòa tan 5 g bạc nitrat trong nước và\r\npha loãng đến 1000 ml.

4.11. Dung dịch kali\r\npemanganat

Hòa tan 2,5 g kali pemanganat trong nước\r\nvà pha loãng đến 100 ml.

4.12. Dung dịch kali nitrit

Hòa tan 1 g kali nitrit trong nước và\r\npha loãng đến 100 ml.

4.13. Kali đicromat

Hòa tan kali đicromat tinh khiết trong\r\nnước, cho kết tinh lại, sấy khô các tinh thể ở 150 °C và nấu chảy chúng ở 415 °C.\r\nNghiền sản phẩm đạt tới kích thước lỗ sàng 8 và bảo quản trong bình thủy tinh\r\ncó nút thủy tinh được mài.

CHÚ THÍCH: Thuốc thử kali đicromat có\r\nthể được mua dưới dạng vật liệu tinh khiết cho phân tích thể tích và được sấy\r\nkhô ở 105 °C trước khi sử dụng.

4.14. Amoni sắt II sunfat, dung dịch\r\ntiêu chuẩn 0,17 N.

4.14.1. Chuẩn bị

Hòa tan 65 g dung dịch amoni sắt (II)\r\nsunfat với 500 ml nước trong bình định mức 1000 ml. Khi đã hòa tan xong, thêm\r\n100 ml dung dịch axit sunfuric (4.8), làm nguội, pha loãng đến vạch mức và trộn\r\nđều.

4.14.2. Sự chuẩn hóa

Chuyển 1,000 g ± 0,0002 g kali\r\nđicromat (4.13) vào một cốc có mỏ 600 ml. Hòa tan trong 100 ml nước, thêm 30 ml\r\ndung dịch axit sunfuric (4.8) và pha loãng đến 300 ml. Tiến hành quá trình như đã\r\nmô tả trong 7.2.3 và 7.2.4.

Đương lượng crom T của dung dịch amoni\r\nsắt (II) sunfat được biểu thị bằng số gam của crom tương ứng với 1 ml dung dịch,\r\nđược xác định theo công thức

trong đó V₁ là thể tích\r\ntính bằng mililit của dung dịch amoni sắt (II) sunfat được bổ sung thêm.

5. Thiết bị, dụng cụ

Thiết bị thông thường trong phòng thí\r\nnghiệm và đặc biệt là:

5.1. Chén nung có dung\r\ntích 40 ml bằng sắt, niken, ziriconi, nhôm oxit hoặc sứ.

5.2. Cốc có mỏ với dung\r\ntích 600 ml.

5.3. Máy đo điện thế.

Bất cứ vôn kế có trở kháng cao nào thuộc\r\nloại dùng để đo pH đều thích hợp.

5.4. Điện cực\r\ncalomel/platin.

5.5. Máy khuấy được dẫn động\r\nbằng động cơ hoặc máy khuấy từ.

6. Mẫu thử

Sử dụng mẫu thử được chuẩn bị phù hợp\r\nvới ISO 3713.

7. Cách tiến hành

7.1. Phần mẫu thử

Lấy phần mẫu thử 0,500 g ± 0,0002 g.

7.2. Xác định

7.2.1. Đặt phần mẫu thử\r\n(7.1) vào chén nung (5.1) chứa 10 g natri peroxit (4.1) hoặc 7 g natri peroxit\r\n(4.1) và 3 g natricacbonat (4.2), khuấy trộn một cách cẩn thận. Giữ chén nung bằng\r\nkìm và xoay chén trên ngọn lửa, đầu tiên đun nóng nhẹ sau đó đun nóng mạnh hơn\r\ntới khi hoàn thành việc nấu chảy và các hạt kim loại biến mất khỏi đáy chén\r\n(khoảng 6 min). Cho chén nung nguội đi.

Đặt chén vào cốc có mỏ (5.2). Thêm một\r\ncách cẩn thận khoảng 150ml nước và đậy bằng mặt kính đồng hồ. Đun nóng một cách\r\ncẩn thận và sau khi ngừng sủi bọt, làm nguội. Thêm 40ml dung dịch axit sunfuric\r\n(4.8). Sau khi dung dịch hoàn toàn trong, rửa kính đồng hồ bằng một vòi phun từ\r\nchai nước rửa và lấy chén ra sau khi đã rửa chén bằng nước. Pha loãng dung dịch\r\ntới xấp xỉ 300 ml.

7.2.1.1. Hòa tan ferocrom\r\ncacbon thấp (tối đa là 0,5 % C) tan được trong các axit.

Chuyển phần mẫu thử (7.1) vào cốc có mỏ\r\n(5.2). Thêm 25 ml dung dịch axit sunfuric (4.8) và đun nóng từ từ, tránh làm giảm\r\nthể tích, trong 20 min hoặc tới khi tác dụng hòa tan có vẻ như dừng lại1).\r\nThêm 5 ml axit photphoric (4.5) và cho bay hơi đến khi vừa bốc khói. Làm nguội,\r\nthêm 40 ml nước lạnh, đun nóng tới khi sôi, oxy hóa với axit nitric (4.6) và\r\nđun sôi trong 2 min. Pha loãng tới 400 ml với nước nóng.

7.2.1.2. Hòa tan ferosilico\r\ncrom (tối đa là 1% C) tan được trong các axit.

Đặt phần mẫu thử (7.1) trong một đĩa bằng\r\nplatin, thêm 10 ml đến 15 ml axit fluohydric (4.7) và nhỏ từng giọt cẩn thận 15\r\nml axit nitric (4.6).

Đun nóng các chất chứa trên đĩa tới\r\nkhi phần mẫu thử bị phân hủy hoàn toàn. Thêm 20 ml dung dịch axit sunfuric\r\n(4.8), 5 ml dung dịch axit photphoric (4.5) và cho bay hơi tới khi xuất hiện khói\r\naxit sunfuric. Làm nguội đĩa, rửa các thành bằng nước và lại cho bay hơi tới\r\nkhi xuất hiện khói axit sunfuric. Làm nguội đĩa, hòa tan các muối bằng 40 ml đến\r\n60 ml nước và chuyển dung dịch vào trong một cốc có mỏ 600 ml. Rửa đĩa bằng nước\r\nvà thu gom các sản phẩm rửa vào cốc có mỏ. Pha loãng tới 300 ml và đun nóng tới\r\nkhi các muối được hòa tan hoàn toàn.

7.2.2. Thêm 20 ml dung dịch\r\nbạc nitrat (4.10), 3 giọt dung dịch kali pemanganat (4.11), 8 g amoni pesunfat\r\n(4.3) và đun sôi trong 10 min2). Thêm 0,5 ml dung dịch axit clohidric\r\n(4.9) để khử lượng pemanganat dư và tiếp tục đun sôi trong 5 min sau khi màu của\r\npemanganat đã biến mất3). Làm nguội dung dịch tới nhiệt độ\r\nphòng.

7.2.3. Thêm 10 ml axit\r\nphotphoric (4.5) vào dung dịch hòa tan như trong trường hợp 7.2.1 và 5 ml axit\r\nphotphoric vào dung dịch hòa tan như trong trường hợp 7.2.1.1 và 7.2.1.2. Chuẩn\r\nbị sẵn sàng máy khuấy (5.5). Đặt các điện cực (5.4) vào dung dịch và nối chúng\r\nvới máy đo điện thế (5.3).

7.2.4. Chuẩn độ với dung dịch\r\namoni sắt (II) sunfat (4.14) cùng với khuấy liên tục để đạt tới độ lệch điện thế\r\nkhoảng 200 mV4). Lượng dung dịch amoni sắt (II) sunfat\r\nđược sử dụng tương đương với crom + vanadi.

7.2.5. Thêm từng giọt dung dịch\r\nkali pemanganat (4.11) tới khi có màu hồng5) rõ rệt bền hơn 1 min.\r\nThêm từng giọt dung dịch kali nitrit (4.12) tới khi màu của pemanganat biến mất\r\nvà quan sát thấy có sự thay đổi điện thế, sau đó nhỏ thêm 2 giọt nữa. Thêm khoảng\r\n0,5 g ure (4.4) để tiêu hủy lượng nitrit dư. Chuẩn độ với dung dịch amoni sắt\r\n(II) sunfat đến khi có độ lệch điện thế. Sự chuẩn độ này tương đương với hàm lượng\r\nvanadi.

8. Tính kết quả

Hàm lượng crôm tính bằng phần trăm\r\ntheo khối lượng, được xác định theo công thức:

T là đương lượng\r\ncrom của dung dịch amoni sắt (II) sunfat (4.14) được biểu thị bằng gam crom\r\ntương ứng với 1 ml dung dịch;

V₂ là thể tích,\r\ntính bằng mililit, của dung dịch amoni sắt (II) sunfat (4.14) được sử dụng\r\ntrong lần chuẩn độ đầu tiên (crom + vanadi);

V₃ là thể tích,\r\ntính bằng mililit, của dung dịch amoni sắt (II) sunfat (4.14) được sử dụng\r\ntrong lần chuẩn độ thứ hai (vanadi);

m là khối lượng\r\ntính bằng gam, của phần mẫu thử (7.1).

9. Độ lặp lại

Kinh nghiệm đã chỉ ra rằng các giới hạn\r\nđộ tin cậy 95 % đối với một người làm thí nghiệm có kinh nghiệm là ± 0,20 %\r\n(theo khối lượng) cho các hàm lượng crom trong vùng lân cận 70 % (theo khối lượng).

10. Báo cáo thử

Báo cáo thử phải bao gồm các nội dung\r\nsau:

a) Tham chiếu phương pháp được sử dụng;

b) Các kết quả và phương pháp biểu thị\r\nđược sử dụng;

c) Bất cứ đặc điểm không bình thường\r\nnào được ghi lại trong quá trình xác định;

d) Bất cứ thao tác nào không được nêu\r\ntrong tiêu chuẩn này hoặc được lựa chọn.